若有引發劑引發聚合，大分子兩端均為引發劑殘基。歧化終止：某鏈自由基奪取另一鏈自由基相鄰碳原子上的氫原子或其它原子的終止反應。歧化終止所得大分子的特征：大分子的聚合度與鏈自由基中單元數相同；每個大分子只有一端為引發劑殘基，其中，一個大分子的另一端為飽和，而另一個大分子的另一端為不飽和。鏈終止反應特征：活化能很低，只有8~21kJ/mol，甚至為零；終止速率常數極高04~106；鏈雙基終止受擴散控制。鏈終止類型與單體種類和聚合條件有關,低溫有利于偶合終止，升溫有利于岐化終止。：鏈增長和鏈終止是一對競爭反應，主要受反應速率常數和反應物質濃度的大小影響。任何自由基聚合都含有鏈引發、鏈增長、鏈終止三步基元反應，由于引發速率小，是控制整個聚合速率的關鍵.3中壓溶液法合成PE工藝溶液法　聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)、壓力(4～5MPa)較高。點：①采用環己烷作溶劑, 乙烯與α烯烴主要是1一丁烯和1一辛烯進行均相聚合, 操作平穩,容易控制。但溶液循環系統流程較長。PC/ABS工程塑料造粒機_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機催化劑配制簡單, 使用也不復雜, 并且在較高的反應溫度下很穩定, 使用一種催化劑體系便可以生產所有牌號的聚乙烯產品。聚合反應在200一300℃和10一13MPa條件下進行, 反應產物呈熔融狀態, 不存在氣相聚合工藝的“ 爆聚”或“ 結塊”等問題。聚合反應速率高, 乙烯單程轉化率一般可控制在95%左右未反應的乙烯和共聚單體可進行回收。PC/ABS工程塑料造粒機_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機他方法合成工藝高壓法 用氧或過氧化物等作引發劑，使乙烯聚合為低密度聚乙烯的方法。乙烯經二級壓縮后進入反應器(圖3)，在壓力100～300MPa、溫度200～300℃及引發劑作用下聚合為聚乙烯，反應物經減壓分離，使未反應的乙烯回收后循環使用，熔融狀的聚乙烯在加入塑料助劑后擠出造粒。但是其法所需的壓力過高，反應器需足夠，它的產物多支鏈，不易緊密堆砌，致使結晶度，熔點和密度多比較低。PC/ABS工程塑料造粒機_JDL_PC/ABS工程塑料造粒機低壓法 分淤漿法、溶液法和氣相法三種，除溶液法外，聚合壓力都在2MPa以下。

    ①淤漿法　生成的聚乙烯不溶于溶劑而呈淤漿狀。淤漿法聚合條件溫和，易于操作，常用烷基鋁作活化劑，氫氣作分子量調節劑，多采用釜式反應器。由聚合釜出來的聚合物淤漿經閃蒸釜、氣液分離器到粉料干燥機，然后去造粒。生產過程中還包括溶劑回收、溶劑精制等步驟。采用不同的聚合釜串聯或并聯的組合方式，可以得到不同分子量分布的產品。

　　②溶液法　聚合在溶劑中進行，但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中，反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)、壓力(4～5MPa)較高。特點是聚合時間短，生產強度大，可兼產高、中、低三種密度的聚乙烯，能較好地控制產品的性質；但溶液法所得聚合物分子量較低，分子量分布窄，固體物含量較低。　

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