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凝聚相中的自由基抑制劑,凝聚相中的表面氧化對于聚合物的高溫降解具有十分重要的作用,因為氧能穿透某些燃燒聚合物的表層。因此,凝聚相中的抗氧系統在原則上可能都具有阻燃作用。但是,大多數抗氧劑和自由基清掃劑在高聚物氧化裂解溫度下對阻燃不很有效,因為在此溫度下,鏈式氧化反應的鏈引發階段速度很快,通常的抗氧劑將被破壞。
PP阻燃母粒造粒機 http://rendaru12.bsjdl.com/sell/index.php?itemid=16337不過,對位處“燃燒傳播”和“燃燒自熄”之間的配方,加入自由基抑制劑可能有利于使燃燒自熄;而對某些阻燃聚合物、抗氧劑也可使材料氧指數有所提高。
具有多共軛芳香結構或金屬還原劑型的高溫抗氧劑,可能對抑制燃燒塑料的表面氧化有效。下述兩種化合物由于分子結構中同時具有含鹵亞酰胺及受阻酚,故可能同時兼具阻燃作用和抑制自由基的作用。
以化合物(Ⅰ)阻燃聚乙烯時,其氧指數比以氯菌酸酐阻燃者(氯含量相同時)有所提高。但要想使抗氧劑發揮高效阻燃作用,必須設計耐高溫的抗氧系統。
表4 不同抗氧劑對阻燃聚乙烯氧指數的影響
有人認為,有些在氣相中釋出HCl和HBr的阻燃系統,可能基本上只是發揮物理作用。例如,
PA阻燃母粒造粒機 http://rendaru12.bsjdl.com/sell/index.php?itemid=16351三(二氯異丙基)磷酸酯用于阻燃聚氨酯泡沫塑料。另外,三氯化銻是通過化學作用抑制自由基反應的;但對烴的燃燒肯定存在一些更有效的燃燒抑制劑,如羰基鐵、四乙基鉛、二氯二氧化鉻等,它們的阻燃效率至少比三氯化銻高出一個數量級。例如,為使己烷—空氣混合物燃燒速度降低30%,所需的抑制劑三氯化銻及氯氧化磷的質量分數分別為1.64%和0.98%,而四乙基鉛及五羰基鐵則分別只需0.18%及0.10%,即后兩者僅為前兩者的1/10左右。特別是,在氫氧焰中質量分數為1×10-6的Mg、Cr、Mn、Sn或U鹽,即是有效的氣相中自由基結合的催化劑。但這類試驗表明,比現有阻燃系統效率高出一兩個數量級的氣相阻燃劑是可能找到的
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